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無(wú)錫弘利鑫生產(chǎn)的氧化鎂在一氧化碳耐硫變換催化劑行業(yè)應(yīng)用
由于天然氣和石腦油等輕質(zhì)烴供應(yīng)日趨緊張及地區(qū)性資源的限制, 現(xiàn)世界各國(guó)都把合成氨的原料轉(zhuǎn)向煤或渣油, 我國(guó)也不例外。我國(guó)煤炭資源豐富,原料油中渣油含量很高,因此,發(fā)展以渣油或煤為原料,采用耐硫變換工藝生產(chǎn)合成氣或合成氨等具有廣闊的前景。我國(guó)于 2O世紀(jì)7O年代末開(kāi)始進(jìn)行耐硫變換催化劑的研究開(kāi)發(fā)工作,相繼開(kāi)發(fā)成功了多種型號(hào)的耐硫變換催化劑,并成功地應(yīng)用于化肥行業(yè),取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
耐硫變換催化劑大多采用 Co、Mo金屬元素為活性組分,并以氧化態(tài)分散在多孔載體上。大量試驗(yàn)結(jié)果表明,催化劑的活性相為硫化態(tài),也即催化劑在使用前必須進(jìn)行硫化處理,在硫化劑和氫氣存在下使活性組分的氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。因此,催化劑的硫化技術(shù)是耐硫變換催化劑應(yīng)用的關(guān)鍵之步驟;
耐硫變換催化劑的組成:廣義上,變換反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng),加氫脫硫組份都具有變換活性。周期表中V-B、VI-B和VIII族元素中的一種或以任意比例組合的混合物都是有效的組成,其氧化物或其它形式的化合物在含硫氣氛中,容易被硫化,其硫化態(tài)具有變換活性。最初的耐硫變換催化劑是在Fe-Cr系變換催化劑中添加吸硫組份,使催化劑具有一定的耐硫能力。60年代開(kāi)發(fā)研制成功了Co-Mo或Ni-Mo系的耐硫變換催化劑,該類(lèi)催化劑的活性組份只有處于硫化態(tài)時(shí)才具有活性,因而耐硫能力強(qiáng),這就是通常所說(shuō)的耐硫變換催化劑。耐硫變換催化劑有如下的特點(diǎn):具有很好的低溫變換活性、具有很寬的活性溫區(qū)、有突出的耐硫和抗毒性能、可在生、強(qiáng)度高、選擇性好、使用壽命長(zhǎng)。按其性能可分為 2類(lèi):一類(lèi)為適用于高壓 (約8.0MPa)和高汽氣比(約 1.4)條件的中溫耐硫變換 催化劑(Co—Mo/MgO—Al2O3);一氧化碳耐硫變換催化劑是一種含有新型載體和特殊助劑的Co-Mo系變換催化劑。具有低溫活性好、易硫化、機(jī)械強(qiáng)度高和再生、堿金屬流失率低等特點(diǎn)。對(duì)中壓(1.0~5.0MPa)、水氣比(0.15~1.0)有較強(qiáng)的適應(yīng)能力。適用于渣油、重油、煤為原料的加壓氣化工藝生產(chǎn)的含硫煤氣變換工藝。另一類(lèi)為適用于 低壓(小于 3.0MPa)的低溫耐硫變換催化劑 (Co—Mo—K/Al2O3)。適用于渣油、重油、煤為原料的加壓氣化工藝生產(chǎn)的含硫煤氣變換工藝。
以TiO2-Al2O3復(fù)合氧化物為載體的耐硫變換催化劑,這種催化劑可以耐氧,易硫化,在低硫氣氛中不易反硫化,低溫活性好,很適合全低變工藝中使用。在以重油部分氧化等加壓氣化的變換工藝中,(Co—Mo—K/Al2O3)耐硫變換催化劑的載體大都加入氧化鎂及其它的一些添加劑,以增強(qiáng)裁體和催化劑在高壓、高溫和高汽/氣比條件使用下的穩(wěn)定性。利用氧化鎂對(duì)耐硫變換催化劑常用載體γ-Al2O3進(jìn)行了改性處理,在γ-Al2O3載體中添加適量的氧化鎂載體助劑,有利于提高催化劑對(duì)水蒸氣及硫化氫的吸附性能,加速反應(yīng)物及產(chǎn)物在催化劑表面的吸附,對(duì)提高催化劑的CO變換活性特別是中溫變換活性有明顯效果。更重要的是,氧化鎂的加入能有效地降低γ-Al2O3在特定條件下發(fā)生相變的可能性,提高了催化劑的穩(wěn)定性。
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